锌溴液流电池[1]作为其中之一的液流电池技术,由于在系统设计中有非常大的灵活性和极强的可扩展性,在大规模储能技术领域受到重视。同时,含锌体系的可充电电池由于锌的高能量密度以及低成本,长期以来被认为在大规模储能系统应用中具有竞争力;而锌溴液流电池则是作为这两种技术的结合,该技术在储能领域中的应用将具有很高潜力
技术原理建立在锌/溴电极对基础上的锌溴电池的概念[2],早在一百多年前就已经取得了专利[2],其基本电极反应如下:[2]
电极反应公式
图1 锌溴液流电池示意图
在此基础上发展起来的锌溴液流电池的基本原理如图1所示,正/负极电解液同为ZnBr水溶液[3],电解液通过泵循环流过正/负电极表面。[3]充电时锌沉积在负极上,而在正极生成的溴会马上被电解液中的溴络合剂络合成油状物质,使水溶液相中的溴含量大幅度减少[3],同时该物质密度大于电解液,会在液体循环过程中逐渐沉积在储罐底部,[3]大大降低了电解液中溴的挥发性,提高了系统安全性;在放电时,负极表面的锌溶解,同时络合溴被重新泵入循环回路中并被打散,转变成溴离子,电解液回到溴化锌的状态,反应是完全可逆的。[3]
图2为锌溴电池系统原理图,图中可以看出,锌溴液流电池主要由三部分组成,包括液路循环及辅助系统、电解液以及电堆[3]。其中电堆为双极性结构,每片电池通过双极板在电路上形成串联结构,[3]而电解液通过管泵系统并联地分配到每片电池中,在提高电池的功率密度的同时,液路的并联结构为片间的一致性提供保障;液路循环及辅助系统主要由储罐、管泵、二相阀及各种传感器构成,在进行电解液循环的同时,实时的反馈电池的各项信息,如液位、温度等。[3]
图2 多片锌溴电池组成电堆及系统的原理图
作为锌溴液流电池的核心部件——电堆则由以下几部分组成:[3]外部的端板为电堆的紧固提供刚性支撑,通过端电极与外部设备相连[3],实现对电池的充放电,双极板和隔膜与具有流道设计的边框连接,在极板框和隔膜框中加入隔网[3],提供电池内部的支撑,一组极板框和膜框构成锌溴液流电池的单池,多组单电池的堆叠形成锌溴液流电池的电堆,如图3所示。[3]图3 电堆结构示意图
技术研究进展自20世纪70年代以来,锌溴液流电池技术受到广泛的关注,在如何提高电池性能和寿命,保证其安全性及可靠性方面进行大量的研发工作,内容涵盖了数学模型分析、电极及隔膜材料研究、电解液优化、控制及运行策略开发等多个方面,并取得了显著的进展。[2]
数学模型分析
作为液流电池体系,尤其是像锌溴液流沉积型的半液流电池,通过对传质过程、电极过程动力学、材料特性等方面的研究,建立电池的数学模型,有助于研究者对实际过程深入了解,从而更有效地为研发提供指导。[2]
关键材料研究
锌溴液流电池的关键材料包括电极、隔膜、电解液等,通过对关键材料的研发,提高相应的技术指标,可有效地降低电池成本,改善电池的性能和寿命,因而具有极为重要的意义。[2]
运行与控制策略开发
作为一种储能技术,必须有正确的运行及控制策略,才能保证系统在实际应用中的可靠性和使用寿命。锌溴液流电池系统的运行控制策略主要涉及热管理,液位及泵阀控制,电量监测,电池维护等。[2]
特点同其它电池技术相比,锌溴液流电池技术具有下列特点:
(1)锌溴液流电池具有较高的能量密度。锌溴液流电池的理论能量密度可达435 W.h/kg,实际能量密度可达60 W.h/kg;[3]
(2)正负极两侧的电解液组分(除去络合溴)是完全一致的,不存在电解液的交叉污染,电解液理论使用寿命无限;[3]
(3)电解液的流动有利于电池系统的热管理,传统电池很难做到;[3]
(4)电池能够放电的容量是由电极表面的锌载量决定的,电极本身并不参与充放电反应[3],放电时表面沉积的金属锌可以完全溶解到电解液中[3],因此锌溴液流电池可以频繁地进行100%的深度放电[3],且不会对电池的性能和寿命造成影响;[3]
(5)电解液为水溶液,且主要反应物质为溴化锌[3],油田中常用作钻井的完井液[3],因此系统不宜出现着火、爆炸等事故,安全性高;[3]
(6)所使用的电极及隔膜材料主要成分均为塑料,不含重金属,可回收利用且对环境友好:[3]
(7)系统总体造价低,具有商业应用前景。[3]